- Az adszorpció: gázok, gőzök vagy folyadékok megkötődését jelenti szilárd anyagok felületén.
- Fiziszorpció: a megkötődést eredményező köpcsönhatás létrejöhet fizikai erők (pl. van der Waals) lévén
- legtöbb esetben reverzibilis
- egyensúlyi összefüggésekkel leírható (adszorpciós izotermák: fajlagos adszorbeált mennyiség - parciális nyomás v. konc.)
-
kemiszorpció: az adszorbens (szilárd anyag) és az adszorptívum (szorbeálodó gáz- v. folyadék-komponens) között specifikus, kémiai kölcsönhatások jönnek létre
- irreverzibilisek
- viszonylag kis parciális nyomásoknál (konc-nál) telítési értéket ér el
- két forma között az átmenet folyamatos
-
Ha egy fluidum érintkezik egy szilárd felülettel, akkor kellően hosszú idő eltelte után beáll az adszorpciós egyensúly, ami – egy adott adszorbens-adszorptívum rendszernél – a hőmérséklet és a nyomás egyértelmű függvénye.
-
állandó hőmérsékleten ezt az egyensúlyt adszorpciós izotermákkal lehet leírni
-
az adszorbeált anyagmennyiséget az adszorbtívum fluidfázisbeli kocentrációjának v. parciális nyomásának függvényében fejezi ki
-
izotermákat meg lehet adni:
-
kísérleti adatok alapján: numerikus v. grafikus
-
leíró algebrai egyenletek alakjában
-
izoterma-egyenletek (komponensek és a felület közötti kölcsönhatás alapján)
- izoterma-egyenletek:
-
kis koncentrációban jelenlevő adszorptívum
a: fajlagos adszorbeált anyagmennyiség
a∞: teljes borítottsághoz tartozó anyagmennyiség
K: egyensúlyi állandó
p: adszorptívum parciális nyomása
- egyensúlyi viszonyok jellemzésére az elegyadszorpciós izotermákat kell felhasználnunk
- egy komponens kötődik meg → tiszta anyag adszorpciós izotermája alkalmazható
- ha több komponens adszorbeálódik → megkötődésük kölcsönösen befolyásolhatja az egyedi adszorpciós egyensúlyokat (egyik megkötődése után a másiknak kevesebb hely marad)
- adszorpciós-deszoprciós ciklus:
- adszorpció: alacsonyabb T1 hőm-en
- deszorpció: magasabb T2 hőm-en
- azonos hőm-en, különböző p-on végezni ad-, deszorpciót
- nyomásváltó adszorpció: nyomás csökkenését használó
- hőmérsékletváltó folyamat: fűtő-hűtő ciklussal
- A gázzal és folyadékkal érintkező adszorbens teljesítőképessége az függ:
- adszorpciós kapacitástól (egyensúlyi viszonyoktól, adszorpciós sebességtől),
- műveletei körülmények is befolyásolják.
- A legfontosabb ipari gázadszorpciós eljárások közé tartozik a levegő szárítása, komponenseire történő elkülönítése, a füstgázok adszorpciós tisztítása, oldószergőzök visszanyerése elszívott gázokból(elsősorban levegőből), a földgázok kén-hidrogén mentesítése, stb.
- A folyadékadszorpciós műveletek közül a vizes oldatok – például borok, első lepárlású szeszes italok – színtelenítését, derítését, a kenőolajok és más kőolajipari termékek finomítását, a normál- és izoparaffinok elválasztását, az aromás szénhidrogének frakcionálását sorolhatjuk az ismertebb eljárások közé.
- Az adszorbensek (nagy fajlagos felületű anyagok) készítése különböző módokon történhet.
- Csak aprítással vagy őrléssel, azaz a külső felület növelésével néhány m2/g nagyságrendű felület állítható elő,
- pórusos szerkezetű, belső felülettel rendelkező adszorbenseknél ez az érték 1000 m2/g is lehet.
- Az egyik legismertebb adszorbens, az aktívszén készítése kémiai módszerekkel történik.
- Csonthéjas gyümölcsök magját 1000°C körüli hőmérsékleten ZnCl2, CuCl2 adalékok jelenlétében hevítve a cellulóz elbomlik, csak a lignin tartalmú alkotórészek maradnak meg.
- A szenesedés során kialakul a pórusrendszer, azonban a pórusméret-eloszlás meglehetősen széles, azaz különféle méretű pórusok jönnek létre.
- Újabban térhálós polimerek pirolízisével egységes pórusméretű aktívszenet, úgynevezett „szén molekulaszitá”-kat is előállítanak.
- Az apoláros jellegű aktívszén adszorbenseket általában szerves komponensek megkötésére használják.
- Igen elterjedt adszorbens a szilikagél is, amit nátrium-szilikát (vízüveg) oldatból, annak ásványi savas kezelésével nyernek, s főleg levegő és egyéb gázok szárítására, azaz víz megkötésére használják.
- Ásványi és növényi olajok, cukoroldatok, borok és egyéb erjesztett folyadékok derítésére nagy mennyiségben használnak aktivált agyagokat (fullerföld, bentonit, montmorillonit, stb.); ezeket egyszeri használat után rendszerint eldobják.
- A zeolitok alkáli- (Na, K) vagy alkáliföld- (Ca és Mg) hidro- szilikátok, amelyek pórusrendszerét kristályosodáskor hidratált kationok töltik ki.
- A hidrátvizet eltávolítva, a zeolitot aktiválva, kiváló tulajdonságú adszorbenseket kaphatunk.
- A zeolitok azzal tulajdonságukkal forradalmasították az adszorpciós technológiákat, hogy egységes pórusrendszerrel rendelkeznek.
- Az A-zeolit csatornaátmérője például az eredeti Na-forma esetén 0,4 nm (4 Å), míg a faujazit
vázú 13X márkanevű zeolit 0,74 nm-
es (7,4 Å) pórusokkal rendelkezik. - Míg a szilikagél és az aktívszén tág határok között változó pórusméret-eloszlása következtében szinte minden útjába kerülő anyagot adszorbeál, addig a zeolitokkal un. „molekulaszűrés” valósítható meg (innen a népszerű nevük: molekulaszűrők, molekulasziták, angol elnevezéssel „mo- lecular sieves”).
- A különböző méretű molekulákat tartalmazó elegy adszorpciós feldolgozása során a zeolit pórusaiba csak a méreténél kisebb kinetikus átmérőjű molekulák férnek be, és tudnak adszorbeálódni; a többiek változatlanul áthaladnak a zeolitrétegen.
- Az adszorpció gyakorlati megvalósítására legáltalánosabban
használatos félfolyamatos eljárásokban a fluidumelegyet nyugvó adszorbensréteggel töltött berendezésen, "állóágyon" áramoltatják keresztül.- Az adszorbensrétegen áthaladó fluidum mennyiségével növekszik a megkötött adszorptívum mennyisége, az ad- szorbens fokozatosan telítődik.
- Ezt úgy jellemezhetjük, hogy az „adszorpciós front” fokozatosan halad előre a rétegben, mindaddig, míg az oszlop telítődik, további adszorpcióra már nem képes.
- Ezt az jelzi, hogy az elválasztandó komponens koncentrációja a kilépő áramban nagyobb lesz valamilyen megengedett (előírt) értéknél.
- Ekkor a betáplálást le kell állítani, és az újabb felhasználás érdekében az adszorbenst regenerálni kell.
-
Ez a művelet rendszerint ugyanabban az oszlopban végezhető el a hőmérséklet emelésével és/vagy valamilyen regeneráló fluidum (kihajó gáz, eluens) átvezetésével, illetve a nyomás csökkentésével.
Nyugvóréteges (állóágyas) adszorpció
- az adszorbens optimális méretű szemcséi mozdulatlan elrendezésben, szorosan egymáshoz illeszkedve töltik ki az ágyat
- gáz- v. folyadékelegyet áramoltatunk át rajta, akkor az oszlop hossza mentén vándorló koncentrációprofilok, frontok alakulnak ki
- adszorpciós zóna: oszlopnak az a szakasza, ahol a koncentráció-függvényekben változás tapasztalható
- az oszlop kimerül, ha folyamatos betáplálás mellett a frontok fokozatosan előrevándorolva végül kilépnek az oszlopból → majd a betáplált fluidumelegy változatlanul halad rajta keresztül
- kialakuló frontokat az oszlopból kilépő fluidumban az adszorptívum koncentrációjával lehet jellemezni
- koncentráció-függvény = áttörési görbe
- alakját és az oszlop kihasználható kapacitását befolyásolja:
- adszorpció sebessége
- egyensúly természete (izoterma alakja)
- fluidum betáplálási sebessége
- adszorptívum koncentrációja
- szemcsék mérete, porozitása
- egyéb paraméterek
- alakját és az oszlop kihasználható kapacitását befolyásolja: